Современные методы изолирования, идентификации и количественного определения важных в токсикологическом отношении спиртов

		Химия
		Решение задачи
		18 февраля 2021
		Выполнен, номер заказа №16977
		Прошла проверку преподавателем МГУ
		245 руб.

Современные методы изолирования, идентификации и количественного определения важных в токсикологическом отношении спиртов.

Ответ:

Изолирование. Метод перегонки с водяным паром. Оценка метода: очень простой, быстрый, экономичный, не требует специальной аппаратуры. Анализируемые вещества изолируются в чистом виде, только сильно разбавлены водой, поэтому перегонку с водяным паром можно рассматривать не только как метод изолирования, но и как метод очистки. Идентификация. При судебно-химических исследованиях для доказательства спиртов используют их общие свойства.

1. Реакция этерификации основана на способности спиртов вступать в реакцию образования сложных эфиров при взаимодействии с органическими кислотами в присутствии концентрированной серной кислоты. Из реакций образования сложных эфиров аналитическое значение для СН3ОН имеет реакция образования метилсалицилата, С2Н5ОН - этилацетата и этилбензоата, C5H11OH - амилацетата.

Продукты реакции определяют только по запаху, что снижает аналитическое значение реакции, так как большую роль играет субъективный фактор исследователя. Реакция образования сложных эфиров высокочувствительна, но не специфична, поэтому ей придается отрицательное судебно-химическое значение. При положительном результате реакции необходимо подтвердить наличие того или иного спирта дополнительными испытаниями.

2. Реакция окисления основана на способности спиртов окисляться до соответствующих альдегидов, которые обнаруживаются по запаху или по реакции окрашивания. Метанол окисляется до формальдегида, который обнаруживают по наиболее чувствительным для него реакциям окрашивания с кодеином в концентрированной серной кислоте и с фуксинсернистой кислотой (синефиолетовое окрашивание).Поскольку метанол определяют по продукту его окисления - формальдегиду, исследуемый отгон необходимо предварительно проверить на отсутствие формальдегида, чтобы избежать ошибки переоткрытия метанола. В отсутствие формальдегида реакция имеет положительное судебнохимическое значение для метанола и позволяет обнаружить метанол в присутствии других спиртов. Этиловый спирт окисляется до ацетальдегида, а изоамиловый спирт - до изовалерианового альдегида, которые обладают характерным запахом и определяются по его наличию.В судебно-химических исследованиях иногда приходится решать задачу обнаружения какого-либо спирта при возможном присутствии других. Для этого должны быть использованы специфичные реакции, позволяющие отличить спирты друг от друга при их совместном присутствии. Реакциями отличия служат. 1) для СН3ОН - окисление до Н2СО с последующим его обнаружением цветными реакциями. 2) для С2Н5ОН - реакция образования кристаллического осадка йодоформа.3) для C5H11OH реакция отличия высших спиртов (С3-C5) от низших (СН3ОН и С2Н5ОН) - взаимодействие с ароматическими альдегидами - 43 салициловым, п-диметиламинобензальдегидом и другими (реакция Комаровского).Таким образом, при судебно-химических исследованиях доказательство этанола в дистилляте строится на общих реакциях и реакции образования йодоформа. Этой реакции придается отрицательное судебно-химическое значение, то есть по ней можно делать вывод только о необнаружении этанола. Исследование на этанол обязательно начинается с йодоформной пробы, а при положительном ее результате требуется выполнить все остальные реакции. Заключение о нахождении этанола делается по комплексу положительных результатов всех реакций. Количественное определение. Количественное определение спиртов базируется на их общих реакциях: окислении до альдегидов и образовании сложных эфиров. В судебно-химической практике для количественного определения этанола используют методы, основанные на окислении его до ацетальдегида и образовании сложного эфира с азотистой кислотой – этилнитрита. Известно много методов, в том числе химических, но в настоящее время наибольшее значение приобрели наиболее чувствительные и точные современные методы – биохимический и инструментальный (метод ГЖХ). Биохимический метод основан на реакции окисления этанола до ацетальдегида под действием фермента алкогольдегидрогеназы (АДГ). Акцептором водорода в реакции служит дифосфопиридин-нуклеотид (ДПН), восстановленная форма которого обладает характерным светопоглощением при длине волны 366 нм. Измеряя оптическую плотность продукта реакции, можно рассчитать содержание этанола в исследуемом  объекте, т.к. количество восстановленной формы ДПН, т.е. его оптическая плотность, пропорциональны количеству этанола. Расчет ведут по калибровочному графику, построенному по растворам этанола с известной концентрацией. Метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ) основан на переведении этанола в более летучее соединение – этиловый эфир азотистой кислоты (этилнитрит). Прежде, чем перейти к описанию этого метода, рассмотрим основные его теоретические положения и аппаратурное оформление и остановимся на преимуществах его перед химическими методами анализа.