При каких условиях оптическая плотность раствора линейно зависит от концентрации

Ответ:

Довольно часто возникают отклонения от линейной зависимости оптической плотности от концентрации при постоянной толщине слоя поглощения. Причины этих отклонений делятся на химические и инструментальные. Основным условием ограниченности закона является его выполнение только при описании абсорбционных свойств разбавленных растворов. При высоких концентрациях  среднее расстояние между частицами вещества уменьшается, и каждая частица способна влиять на распределение заряда соседней, что может изменить способность частицы поглощать излучение данной длины волны и возникнет отклонение от линейной зависимости Отклонения от закона возникают также вследствие зависимости ε от показателя преломления раствора, поскольку при увеличении концентрации изменяется показатель преломления.  Закон выполняется при условии неизменности природы центров поглощения. Если при увеличении концентрации происходит ассоциация или диссоциация молекул, или молекулы взаимодействуют с растворителем, образуя новые соединения, например, в результате гидролиза, нарушается линейность, так как изменяется величина ε. Строгое подчинение закону Бугера-Ламберта-Бера наблюдается только при использовании строго мрнохроматического излучения, так как ε зависит от длины волны излучения, а значит и  При этом поток излучения, проходящий через поглощающее вещество, должен быть параллельным. Таким образом, для выполнения закона Бугера-Ламберта-Бера должны выполняться следующие условия: - монохроматическое излучение определенной длины волны; - параллельный пучок падающего излучения; - разбавленные растворы; - растворы без комплексообразователей; - постоянство рН, Т; - толщина слоя светопоглошения  ограниченное время созревания окраски раствора при исследовании поглощения в видимой области спектра.