Опишите судебно-химическую экспертизу смертельного отравления смесью фенобарбитала и морфина

		Химия
		Решение задачи
		18 февраля 2021
		Выполнен, номер заказа №16977
		Прошла проверку преподавателем МГУ
		245 руб.

Опишите судебно-химическую экспертизу смертельного отравления смесью фенобарбитала и морфина. Дайте схему анализа с учетом выбора оптимального объекта исследования и методы изолирования. Проведите описание способов обнаружения и количественного определения с химизмом реакций, где это возможно.

Ответ:

Объекты исследования: печень. Пробоподготовка. Объекты измельчают до кусочков размером 0,5*0,5*0,5 см. Изолирование фенобарбитала и морфина из биологического материала. 100 г тщательно измельченных органов трупов, прибавляют 200 мл воды, подкисляют насыщенным водным раствором щавелевой кислоты до рН = 2 (по универсальному индикатору) и оставляют на 2 ч при частом перемешивании. Затем содержимое колбы переносят в стакан для центрифугирования вместимостью 500 мл и центрифугируют в течение 30 мин (3000 об/мин). Центрифугат сливают с осадка и процеживают через ватный тампон. Процеженную жидкость собирают в делительную воронку и проверяют рН этой жидкости. В случае необходимости жидкость доводят до рН = 2. Содержимое делительной воронки взбалтывают с тремя порциями хлороформа (по 20, 15 и 15 мл) в течение 5 мин. Если образуется эмульсия, то ее разрушают центрифугированием. Хлороформные вытяжки соединяют, доводят хлороформом до 50 мл и переносят в делительную воронку, в которую прибавляют 25 мл 0,1 н. раствора гидроксида натрия, и взбалтывают. Водную фазу отделяют от хлороформной вытяжки. Эту вытяжку взбалтывают с двумя порциями воды по 1,5 мл. Первую и вторую порции воды (по 1,5 мл), которыми промывали хлороформные вытяжки, присоединяют к щелочной водной фазе. Потом водную фазу подкисляют соляной кислотой до рН = 2, вносят в делительную воронку и взбалтывают с двумя новыми порциями хлороформа (по 20 мл) в течение 5 мин. Хлороформные вытяжки соединяют и доводят хлороформом до 50 мл. Обнаружение фенобарбитала: 1. Мурексидная проба (предварительная). К остатку после удаления хлороформа и порошку добавляли 0,1 мл раствора хлорида аммония, содержащего следы соли Мора, и 0, 1 мл 30% раствора перекиси водорода. Реакционную смесь перемешивали и чашку нагревали на спиртовке. Через 5 минут по краям сухого остатка появлялось розовое или красное окрашивание. Окрашивание становилось интенсивнее при нанесении на остаток капли 25% раствора аммиака. 2. Реакция с дифенилкарбазоном и сульфатом ртути (предварительная). К остатку после удаления хлороформа и анализируемому порошку в пробирке добавляли 2 мл 3% раствора дифенилкарбазона в хлороформе и 2-3 мл 5% раствора HgSO4. Появлялось сине- или красно-фиолетовое окрашивание. 3. Обнаружение фенобарбитала методом ТСХ (подтверждающее). На хроматографической пластинке, покрытой тонким слоем силикагеля, закрепленным гипсом, отмечали линию старта, на которую наносили каплю хлороформной вытяжки из кислого раствора, а правее на расстоянии 2 см от нее наносили каплю раствора «свидетеля» (0,01 %-й раствор препарата в метиловом спирте). Пятна на пластинке подсушивали на воздухе, а затем пластинку помещали в камеру для хроматографирования, насыщенную парами растворителей (хлороформ – н-бутанол – 25 %-й раствор аммиака в соотношении 70:40:5). Когда фронт растворителей поднимался на 10 см выше линии старта, пластинку вынимали из камеры, подсушивали и опрыскивали 0,02 %-м хлороформным раствором дифенилкарбазида, затем раствором сульфата ртути. Фенобарбитал обнаруживают по сине-фиолетовым пятнам на исчезающем сиреневом фоне. Количественное определение фенобарбитала, изолированного из биологического материала, проводят методом спектрофотометрии. Барбитураты обладают специфической абсорбцией в ультрафиолетовой области спектра, при pH 10 и 13 и отсутствии таковой при pH 2. Максимум поглощения – 240 нм (при pH 10), 260нм (при pH 13). Предварительно необходимо определить наличие определенного барбитурата методом ТСХ. Обнаружение морфина: 1. Реакции с реактивами группового осаждения алкалоидов 2. Реакции окрашивания С реактивом Марки (характерный реактив для опийных алкалоидов). Реакция чувствительна, но не специфична. В химико–токсикологическом анализе реакции с реактивом Марки придается отрицательное значение. Подтверждающие реакции на опийные алкалоиды выполняют только при положительном результате этой реакции. 3. Реакция с йодноватой кислотой При взбалтывании раствора морфина, слабо подкисленного серной кислотой, с раствором йодноватой кислоты или с раствором калия йодата, не содержащим йодидов, выделяется свободный йод, который при взбалтывании с хлороформом переходит в хлороформный слой, окрашивая его в фиолетовый цвет 4. Реакция с калия гексациано– (III) ферратом железа (III) хлоридом К водному раствору исследуемого вещества прибавляют несколько капель смеси растворов калия гексациано– (III) феррата и железа (III) хлорида. При наличии морфина появляется синяя окраска или осадок (образование берлинской лазури). Количественное определение: метод ВЭЖХ.